Встроенным пыхом поджигать внешнюю вспышку можно. Необходимо выбрать режим на Sigma "Slave". Но будте осторожны. На 300D при подсветке автофокуса и при репетире диафрагмы включается встроенная вспышка и соответственно поджигает ведущую (правда это случается в очень темных помещениях.