egoistka, а можно какую-ниубдь из скачанных рамочек, чтобы на ее примере объяснить?
Если рамка в формате *.gif с прозрачным фоном, то ее нужно перевести из индексированого, например в RGB (Image->Mode->RGB color) и скопировать/перетащить на фото (она будет новм слоем).
Если в *.jpg с черным фоном, то скопировать/перетащить на фото, поставить опции смешивания на "Screen"

[Alex401]

Для JPEG заготовок: пространство для изображения залито одним цветом. Если белым, и форма рамки соответствует форме фотографии, то подойдет просто наложение слоя с фотографией в режиме "замена темным" (Darken). В других случаях - поместить заготовку рамки на слой выше изображения, выделить заливку, например с помощью "магической кисти" (Magic wand), и нажать Delete и Ctrl+Shift+E.